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乳化剂对环氧乳液稳定性有何影响
2007/10/9/08:44  
    乳化剂对环氧乳液稳定性有何影响?在关于乳化环氧改性的丙烯酸系乳液室温固化体系的研究中,天津大学化工学院高分子科学与工程系得出了结论。该系最近的研究成果表明:采用p-壬基酚聚氧化乙烯醚硫酸钠为乳化剂,且胺基单体用量低于单体总量2.5%时,可以制得稳定的带胺基的共聚物乳液;同时,将丙烯酸系共聚物乳液和环氧乳液复合并在室温下干燥成膜,通过对聚合物膜的DSC和力学性能测试均表明,双组分体系在成膜过程中发生了交朕反应,而未加环氧化合物的单组分聚合物乳液成膜时则不发生交联。

    关于乳化剂对乳液体系稳定性的影响测定在进行UPA/丙烯酸系单体的乳液共聚合时,,研究人员对乳化剂进行了筛选。结果表明在常规乳液聚合中SDS吸附在乳胶粒表面,乳胶粒因其电离生成的负离子产生的静电斥力而避免乳胶粒之间的聚并。离子型乳化剂的稳定作用容易受体系中的其他离子的影响,反离子的存在会压缩双电层使得℃电势降低,从而影响离子型乳化剂的乳化效果。而非离子乳化剂OP-10是通过吸附在乳胶粒表面并形成水化层,使乳胶粒产生空间位阻效应而起到稳定作用的。如将2者配合使用并选择恰当的比例,可使乳胶粒同时在空间位阻和静电斥力的保护下,达到最佳稳定效果。

    在该研究中由于合成的不饱和伯胺同时带有胺基和羧基,在水中以铵盐形式存在、与SDS所带电荷相反,有可能发生阳离子铵盐与SDS阴离子基团络合作用,从而影响SDS/OP-10复合乳化体系的稳定性;并且SDS/OP-10复合乳化体系应用于实验体系时,乳液体系稳定时所需的量较大(共6份),对涂膜最终性能会产生不良影响。p-壬基苯酚聚氧化乙烯醚硫酸钠(p-NPE)是一种兼具非离子型和离子型乳化剂特性的乳化剂,但它在乳液聚合中的作用,并不简单地等同于非离子型乳化剂和离子型乳化剂的复合,从这一研究课题中的应用情况看,当其它条件相同时与SDS/OP-10相比,p-NPE用量仅为单体总量的2.6%就可以制成稳定的聚合物乳液。所以使用p-NPE可以在保持同等稳定性的前提下大大降低乳化剂的用量,这对提高乳液聚合物的性能是很有益的。

    分析采用SDS/OP-10和p-NPE作乳化剂的试验结果产生显著差异的原因,则认为:离子型乳化剂SDS的分子链中含有一个较长的C12烷基和一个较小的-SO42-,因为疏水基较大而亲水基较小,所以,-SO42--基团会被束缚在乳胶粒的表面;OP-10的亲水基团(-[CH2CH2O]n-)较长,所以OP-10吸附于乳胶粒表面时,其亲水链会从乳胶粒表面伸展出去形成水化层;当SDS/OP-10复合使用时,SDS的阴离子会被OP-10的水化层所掩蔽,其稳定作用主要由OP-10提供;而p-NPE则不同,其疏水基为p-壬苯基,而亲水基则是聚合度为20的聚氧化乙烯醚硫酸根负离子,当p-NPE吸附于乳胶粒表面时,其余水链伸向水相,硫酸根负离子就象“风筝”一样远离乳胶粒,此时乳胶粒的稳定作用由水化层和阴离子的静电斥力同时提供,所以其稳定性会更优异。

    UPA对聚合稳定性也有影响。UPA的用量对乳液聚合的稳定性相当影响:随着UPA用量的增大,聚合反应稳定性变差。UPA是一种水溶性单体,其用量增大会导致聚合物链的水溶性增强,溶解于水相中的聚合物链会在乳胶粒之间起架桥作用,导致乳胶粒的聚并、破坏体系的稳定性。实验表明,当UPA用量增至单体总量2.6%时,乳液体系变得不稳定,研究人员在该研究中合成胺基乳液时,控制UPA的用量不超过单体总量的2.5%。这位专家提醒业内说:有必要关注乳化剂对环氧乳液稳定性有何影响。



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