本文研究了三氟氯乙烯（CTFE）与烷基乙烯酯（VES）或烷基乙烯基醚（VE）的共聚合以及单体序列对耐久性的影响，VES/CTFE体系及VE/CTFE体系的活性比（r1、r2）由Fineman-Ross方法测得。共聚物的VES或VE中心三元分布由13C-NMR测定，并用于评估这些单体的交替共聚合的完整度，与VES/CTFE体系相比，在VE/CTFE体系中观察到几乎完全的交替序列。通过加速耐候试验研究了涂在铝板上的聚合物的耐候性，结果表明单体序列与聚合物的耐久性之间有密切关系。

    0引言

    由日本Asahi Glass公司于1982年开发的Lumiflon是三氟氯乙烯（CTFE）与多种特定的烷基乙烯基醚（PFEVE）形成的一种无定形的交替氟共聚物，单体间极佳的交替共聚合使最终的漆膜具有高性能，而烷基乙烯基醚单体（VE）的结合使聚合物具有涂装材料必需的各种重要性能，如溶解性、与颜料的相容性、交联活性、对底材的附着力和涂层的柔韧性等。PFEVE漆已在30 000多个项目中应用了15年。

   氟聚合物的优异性能可以由列于表1中氟的某些基本原子性能简单作出解释，氟的高度离子化潜力及其低极性意味着非常弱的分子间相互作用、低表面能和低折射指数。当氟原子与碳原子键结合时氟的强电磁性产生吸电子诱导，这种键会被强烈极化为δ+C/Eδ-F，从而，在氟烯烃和乙烯基单体共聚物中，F影响邻接的C-H键，增加了C-H键离解能。由于F对C-H键的作用将缩短C-H键与F的距离，交变共聚对氟烯烃-乙烯基单体共聚物特性有显著的影响（图1）。

    近来，由几家厂家提供的在聚合物结构（PFEVES）中含烷基乙烯酯（VES）单元的氟共聚物可以用于油漆，单体活性比（r1、r2和r1r2）揭示了氟烯烃与VES的交替共聚相对氟烯烃与VE而言有点无序。实际上，在耐候试验中观察到了PFEVE的耐久性大大高于PFEVES的耐候性。

    本研究的目的是区分PFEVE和PFEVES之间单体序列的差别，以及研究对耐候性的影响。CTFE/VE和CTFE/ VES体系的活性比由Fineman-Ross方法获得，共聚物的VE或VES-中心三元分布用13C-NMR来测试以评价交替共聚的完全性，而1H-NMR谱图由于其信号图案太复杂难以分析。在CVC（CTFE-乙烯基单体-CTFE）序列中心的乙烯基单体均受到CTFE的保护，可预期耐外力影响。