吴亚虎 , 韩婷婷
( 广东中山市巴德士化工有限公司品控中心 , 广东中山 528427)
摘 要 : 讨论了用气相色谱内标法测定合成树脂乳液中未反应完的残余单体含量的方法 , 并对该方法的精密度、准确度进行了考察。实验表明 , 该方法简单易行 , 准确可靠 , 适用于各种合成树脂乳液样品。
关键词 : 气相色谱 ; 极性小口径毛细管柱 ; 内标法 ; 醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯
引 言
自国家十项强制性标准颁布以后 , 市售各种涂料中的有害物质必须达到国家相关限量标准。由于合成树脂乳液中未反应的残余单体对人的身体健康和环境会带来不同程度的影响 , 为此必须设法控制乳液中残余单体的浓度。目前国内外多采用顶空进样技术 [ 1 ] 分析乳液中的残余单体含量 [ 2 ] , 由于采用该方法仪器投资较大 , 且样品回收率也不够理想 , 样品前处理较繁琐等 , 对于中小企业 , 该方法较难以推广。而本文介绍的是普通分析方法 , 采用小口径毛细管柱 [ 2 - 3 ] , 用氢火焰离子化检测器 ( F ID) 进行检测 , 以内标法定量。柱温采用程序升温 [ 4 ] , 分离效果十分理想。其加标回收率在 94% ～ 103% 之间 , 分析结果的精密度、准确度完全达到检测要求。这样投资较少 , 适用于各类企业。
1 实验部分
1. 1 仪器和试剂
电子天平 ( 万分之一 ) ; 带 F ID 检测器的气相色谱仪 ( 带有分流装置 ) ; 10 μ L 微量进样器 ; 20 mL 带胶塞小玻璃瓶若干 ; 医用注射器 1 mL 、 2 mL 各两只 ; 小口径毛细柱 DB - 17HT ( Φ 0. 25 mm × 30 m × 0 .15 μ m; 最高使用温度为 360 ℃ ) ; 积分仪或色谱工作站。
醋酸乙烯酯 VAc ( 色谱纯 ) 、甲基丙烯酸甲酯 MMA ( 色谱纯 ) 、苯乙烯 St ( 色谱纯 ) 、丙烯酸丁酯 BA ( 色谱纯 ) 、丙烯酸异辛酯 2 - EHA ( 色谱纯 ) 、丙酮 ( 分析纯 ) 配成 4 + 1 混合水溶液 ( 作稀释剂 ) , 水 ( 纯净水或蒸馏水 ) 。内标物 : 环己酮 ( 色谱纯 ) 。
1. 2 测定原理
试样中加适量内标物并用少许丙酮 ( 4 + 1) 稀释摇匀后 , 用微量注射器将稀释后的溶液注入气相色谱仪 , 样品被载气带入色谱柱 , 在柱内被分离 , 用氢火焰离子化检测器检测并记录色谱图及数据 , 用内标法计算试样溶液中各待测残余单体的含量。
1. 3 测定条件
以样品中各组分是否完全分离为依据而确认测定条件 ( 如仪器型号不同则应作相应调整 , 下面是以岛津 GC - 14C 气相色谱仪作试验的条件 ) :
气化温度 : 280 ℃ ;
检测温度 : 320 ℃ ;
载气 : 氮气 : 纯度≥ 99 1 99% , 变色硅胶 + 5A 分子筛除水、除油 , 柱前压力为 60 kPa ( 30 ℃ ) ;
氢气 : 纯度 > 99 1 99% , 变色硅胶 + 5A 分子筛除水、除油 , 柱前压力为 65 kPa;
空气 : 变色硅胶 + 5A 分子筛除水、除油 , 柱前压力为 55 kPa;
柱温采用程序升温 : 初温 30 ℃ , 恒温 3 min, 以 10 ℃ /min
升温速率升至 140 ℃ , 再以 50 ℃ /min 升温速率升至 260 ℃ 保持 4 min;
分流比 : 45 ∶ 1;
进样量 : 0. 2 μ L 。
