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油墨用合成树脂之聚氨酯树脂概述
2008/6/2/09:13  来源:中国油墨技术网

    聚氨酯(Polyurethane)是由德国首先发展起来的。用作泡沫塑料与粘合剂。

    涂料工业在六十年代发展了聚氨酯醇酸树脂等以制造油漆。油墨工业在近十年余的时间内,也开始进行了研究,并已有聚氨酯快干油墨投入市场。由于它具有一定的特点,故今后有可能在油墨工业中立足。

    在印刷工业中,聚氨酯胶辊的使用,已有较长的历史了。

    它的最基本的反应是异氰酸酯基团(R—N=C=O)与聚酯,聚醚,乙二醇或蓖麻油的羟基团反应。其次是它与水的反应。其它的含氢化合物,如油中的羧基以及胺类,亦可与之反应。

    在这类树脂的生产中,其基本原料是二异氰酸酯甲苯(T.D.I或叫甲苯二异氰酸酯)。它是由2,4二氨基甲苯与两个分子的光气(COCl2)来制取的,由于它是极毒的化学品,故生产上大都采用乙二醇或其他多元醇的预聚物(无毒),在这种预聚物中,还有未反应的异氰酸基团,它还可以与多元醇和酯等发生反应。

    在涂料工业中,聚氨酯涂料分成两大类,即单组分和双组分。

    单组分中又分成三种:

    (1)氨基甲酸酯油(异氰酸酯改性的干性油)。

    (2)异氰酸酯端基化的加成物或预聚物(湿固型)。

    (3)封闭型(Blocked)异氰酸酯(热固型)。

    双组分类中分成两种:

    (1)异氰酸酯端基化的加成物或预聚物,含羟基的化合物。

    (2)与上述单组分中第(2)项相似的预聚物,以及一种接触剂(大多是胺类和萘酸金属盐类)。

    这些内容对油墨制造者来说,都有启蒙作用。而有的实际上已被油墨制造者所接受。现将与油墨有关的氨基甲酸酯油简述如下:

    以异氰酸酯改性的干性油,也叫氨基甲酸酯油(UrethaneOil),或氨基甲酸酯醇酸树脂(Uralkyd)。它是由二异氰酸酯与含羟基的干性油反应而得的。NCO/OH之比为1或小于1。它的固化反应包括干性油脂肪酸分子双键的氧化聚合。故其固化机理与醇酸树脂相似,是交联反应。

    一般是先将不饱和甘油酯(如亚麻油)用多元醇进行醇解。不饱和甘油酯与多元醇之比,应控制其混合羟基酯中每分子的羟基平均数。醇解方法如下;将亚麻油装入容器中,加入氧化铅作催化剂,在15—20分钟内加热到80℃,再加入多元醇,升温至230—240℃,保持25—30分钟,检验其醇解完全为度(脱水蓖麻油的醇解是用苛性苏打作催化剂的)。再用醇解好的油生产氨基甲酸酯油:把50克油和25克二甲苯放于容器中,用25分钟的时间,将二异氰酸酯甲苯和二甲苯的混合物慢慢地滴加入内,反应温度约90℃,反应一个半小时左右即可。二异氰酸酯的用量以NCO/OH比为1或小于1,产品中无游离二异氰酸酯为度。

    在这个产品中,二异氰酸酯与羟基酯连接在一起,从而增加了分子量及官能度(增加了不饱和性)。

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