氯化聚丙烯溶度参数及其与溶剂作用研究

    需要明确的是,本文对溶解情况的分类方法考察的是CPP在溶剂中是不是溶解,从而提出一个判别CPP可溶与不可溶溶剂标准,并不是考察降解前后CPP溶度参数的变体。当然,这种分类方法是不是可行,还要看计算得到的溶度参数是不是合理来决定。

    2.3氯化聚丙烯的三维溶度参数

    Hansen[11]提出一个经验公式预测高聚物在有机溶剂中的溶解性能:

氯化聚丙烯溶度参数及其与溶剂作用研究

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    式中Ri为聚合物在该溶剂中的溶解半径,δd,δp,δh分别为溶度参数的色散力、极性力和氢键贡献值,下标s和p分别代表溶剂和高聚物。一旦确定了溶解球的中心坐标(δdp、δpp和δhp),可以计算Ri。可溶溶剂Ri最大值即为溶解球的半径R。如果R>Ri,聚合物在溶剂中是可溶的,如果R

    根据溶剂的三维溶度参数,按照式(1),用优化的方法找出一个适宜的球半径R值,刚好将可溶溶剂的点包在球体内部而不可溶溶剂的点正好落在球外。此R值对应的三维溶度参数值就是优化方法得到的聚合物的溶度参数。

    用本文提出的可溶与不可溶溶剂的分界线,优化求出CPP的三维溶度参数为:δd=18(J/cm3)1/2,δp=4(J/cm3)1/2,δh=4(J/cm3)1/2。总溶度参数δ=18.87(J/cm3)1/2。令人满意的是,用该标准求出的可溶溶剂都落在球体内部而不可溶溶剂都落在球体之外,从Ri看可溶与不可溶有一个明显的界限。CPP在各种溶剂中Ri值见表2。

    2.4用浊度法验证总溶度参数

    为了校对按照本文提出的可溶与不可溶溶剂的分界线优化计算的CPP的总溶度参数,采用浊度法测定了CPP的总溶度参数。该法得到的总溶度参数值为18.13,与优化得到的总溶度参数18.87相当接近,相对误差为3.9%,说明按照本文提出的判别可溶与不可溶溶剂的标准得到的三维溶度参数结果是准确的。

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