1.4大连化学物理研究的丁烯歧化技术
中国科学院大连化学物理研究所对乙烯与丁烯歧化制丙烯技术也进行了研究,并申请了多项专利。该工艺主要采用钼基催化剂,碱金属或碱土金属为助剂进行催化剂改性,采用多种分子筛作载体进行研究,常规固定床反应器,在乙烯与2—丁烯摩尔比1.5-3,60-70℃,1.0MPa条件下,丙烯选择性为90%-95%,2—丁烯转化率在60%-90%;同时,他们还对催化剂的预处理和催化剂的再生条件进行了研究。目前该工艺仍处于实验室探索阶段。
1.5OCT技术与Meta-4技术对比
OCT技术已有工业化装置,Meta-4技术也进行了中试。OCT技术和Meta-4技术工艺比较见表1。
OCT技术反应温度高,但对原料要求较低,且工艺较成熟。OCT技术中2—丁烯和1—丁烯均可参加反应,可最大限度的利用C4原料。
2 OCT技术详述
2.1OCT技术反应机理
OCT技术中的歧化反应为乙烯和丁烯催化反应生成丙烯,该反应为平衡反应。因此,OCT技术既可以利用该反应由乙烯和丁烯生产丙烯,又可以由丙烯生产乙烯和丁烯。反应式为:
OCT技术中化学反应主要为歧化反应和异构化反应。歧化反应器中发生的主要反应有2个反应:
异丁烯存在时,发生的副反应将生成C5以上的重质烃类,重质烃类在催化剂上结焦,降低催化剂的再生周期。原料中异丁烯含量在1%时,催化剂再生周期为30d;原料中异丁烯含量超过40%时,催化剂再生周期降为15d。