活性聚氨酯单体改性环氧-有机硅树脂性能的研究

    3结果与讨论

    3.1改性树脂的表征

    3.1.1表观

    ESS树脂是近乎无色粘性液体，与TDI结合后为浅黄色液体，产物的颜色、粘度与体系的交联度有关。

    3.1.2IR分析

    甲苯二异氰酸酯(TDI)改性环氧-有机硅树脂的红外吸收光谱，在3307cm-1处出现N—H键的伸缩振动吸收峰；在2275cm-1处的吸收峰归结为少量未反应的-NCO的非对称伸缩吸收峰；1730.68cm-1为氨基甲酸酯中酰胺基为的特征吸收峰；1080cm-1处较宽的吸收峰为Si-O-C链段的伸缩振动特征吸收峰；2964cm-1，1603cm-1为苯环特征吸收峰；1508cm-1，1243cm-1为未反应的环氧基特征吸收峰。

    由此可见，反应产物中存在-NHCOO-结构，说明TDI活性分子已接枝到ES树脂中。

    3.2反应温与时间对改性反应的影响

    TDI改性ES树脂反应温度的选择主要从两方面考虑：反应速度及程度和反应物(TDI)的耐温性。

    随着反应温度的逐渐升高，反应速度提高很快。这是由于反应物中环氧键的断裂需一定的活化能，而且该反应是一个吸热反应，因此，温度升高有利于反应的进行。研究发现，温度升至60℃时反应体系颜色剧变，反应产物粘度迅速下降，可能是由TDI高活泼性所致。为了使体系充分反应，在温度不能提高的情况下，将反应时间延长到5.5h，反应温度为45℃。

    3.3原料配比对改性树脂性能的影响

    ES-06，环氧当量Eq=0.05mol/100g，TDI数均相对分子质量为174，以异氰酸酯基与环氧基为反应单位计算结果：TDI与ES-06最大质量比为9：100。表1给出了原料配比量对改性产物性能的影响。

    表1原料配比对改性产物性能的影响

    *表中比值为ES-06与TDI的质量比

    由表1可见，TDI与ES-06配比为10:0.5时膜层的附着力最好，但疏水性较差；配比为10:0.3时疏水性最好，附着力稍差。综合衡量两种性能，反应原料最佳质量在10:0.3与10:0.5之间。

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