日立化学有限公司;Abe.Norihiro等开发了阻燃性二氢苯并恶嗪树脂组成物,预浸片和印刷线路板用覆铜层压板。此种组成物是一种无卤型阻燃剂,其包括:二氢苯并恶嗪化合物,磷酸酯[(R2nC6H5-nO)P:O(OC6H5-nR3n)O-m-C6H4O]3-mP:O[OC6H5-nR1n]m(m1.R1-3=烷基,环已基,苯基,n=0-2),和二氢苯并恶嗪-或酚羟基-反应性化合物。例如,用玻璃布过滤浸渍含有二氢苯并恶嗪化合物(从线形酚醛和苯胺制备)59,ADKStabFP500(缩聚磷酸酯)5,和三聚氰胺改性酚醛树脂35份的胶液得到预浸布,8层预浸布热压在一对铜箔之间得到层压板,其UL-94阻燃性达到V-0级,具有良好的穿孔性,121℃压力炉实验后焊浴内浸焊30s没有起泡。
日立化学有限公司的Obori,Kenichi等研究了阻燃热固性树脂组成物及其在预浸料和电器布线板中的应用。此种组成物包括:(A)环氧树脂5~80,(B)含二氢苯并恶嗪化合物0~80,和(C)苯酚-含三嗪环的化合物-醛类的缩聚物5~80份,满足A+B+C=100份,且A中含磷环氧树脂占A的5~80份。此组成物中,禁止使用有害的卤化物和锑化合物。例如含二氢化苯并恶嗪环的化合物(从苯酚甲醛共聚物,苯胺和甲醛制备)同线形酚醛环氧树脂,含磷环氧树脂{从HCA(9,10-二氢-9-氧桥-10氧化膦杂菲-10)和线形酚醛环氧树脂制备,和三聚氰胺-苯酚-甲醛共聚物和甲乙酮混合得到一种胶液,玻璃布浸渍此种胶液得到预浸料。然后8片预浸料被夹芯在铜箔之间并热压得到覆铜层压板,其UL-94阻燃性达到V-0级。
日立化学有限公司的Suzuki,Hironori等研制了阻燃树脂组成物、预浸料、层压板及其印刷线路板。报导了含有二氢苯并恶嗪化合物和10-R1-9.10-二氢-9-氧-10-氧磷菲-10[R1=H,无卤有机基团(即,2.5-二羟基苯)]的树脂组成物。同时报导了含上述化合物、环氧树脂、固化剂和填料的组成物,用其制备的预浸料、覆铜层压板、涂层铜箔、粘接剂膜和用此产物装配的布线板。例如,苯胺-双酚A-甲醛共聚物48HCA-HQ[10-(2.5-二羟苯基)-9-10-二氢-9-氧-10-氧磷杂菲-10]24,甲乙酮28份的组成物过滤浸渍玻璃布,干燥并用铜箔热压得到覆铜层压板,其UL-94阻燃性(树脂样品)达到V-0级,平均燃烧时间3.5s,铜箔外层剥离强度1.1kN/m,3%NaOH溶液40℃浸3min没有分解现象。
(6)新型苯并恶嗪一酚醛树脂和次膦酸缩水甘油醚基阻燃热固性树脂
Espinosa,M.A等题为“新型苯并恶嗪-酚醛树脂和次膦酸缩水甘油醚基阻燃热固性树脂的进展”介绍了用苯并嗪环改性线形酚醛树脂,并同次磷酸酯缩水甘油醚进行了共聚。研究了其固化特征和固化物热性能。考虑到苯并嗪基酚醛树脂的功能性和次磷酸酯缩水甘油醚的容易异构化特征,用模型化合物研究了共缩聚反应。线形酚醛树脂用作固化起始剂,而对甲苯磺酸用来降低固化温度并预防和避免次磷酸酯缩水甘油醚异构化。所得到的材料呈现了较高的玻璃化温度,降低了热分解速率,UL-94实验阻燃结果是V-0级。